一、考試組成:
高分子化學(xué)與物理考試內(nèi)容包括高分子化學(xué)和高分子物理,各占75分。
二、考試內(nèi)容:
(一)高分子化學(xué)
1. 自由基聚合
(1)適合自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),常用引發(fā)劑及氧化還原引發(fā)體系的引發(fā)機(jī)理。
(2)自由基聚合機(jī)理:四種基元反應(yīng)(鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移),能按照給定條件,寫出各基元反應(yīng)的化學(xué)式。
(3)動(dòng)力學(xué):(1)引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合反應(yīng)微觀動(dòng)力學(xué)方程,計(jì)算給定單體轉(zhuǎn)化率所需反應(yīng)時(shí)間;(2)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的計(jì)算;(3)熟悉某些因素(如溫度、物料濃度、基元反應(yīng)速率等)對(duì)聚合速率及分子量的影響規(guī)律;(4)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合度的影響。
(4)自由基反應(yīng)的阻(緩)聚機(jī)理,能寫出一些常見的阻聚劑(如醌類、酚類、硝基苯)的阻聚反應(yīng)式。
(5)可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。
2. 自由基共聚合(主要是二元共聚)
(1)共聚物組成方程的推導(dǎo)方法(重點(diǎn)是d [M]-[M]和F1-f1兩個(gè)方程)和特定條件下(r1,r2確定)組成方程的簡(jiǎn)化形式。
(2) r1=r2=1; r1=r2=0; r1?1,r2?1;r1?1,r2?1; r1?1,r2?1; r1?1,r2?1六種共聚物組成曲線圖,恒比點(diǎn)出現(xiàn)的條件和計(jì)算公式。
(3) 共聚物組成隨轉(zhuǎn)化率升高的變化規(guī)律,當(dāng)竟聚率給定后,根據(jù)初始投料情況(f1=(f1)恒,f1?(f1)恒和f1?(f1)恒)提出控制共聚物組成保持均勻的措施。
(4)單體與自由基的相對(duì)活性及其影響因素。
(5)按Q-e方程計(jì)算竟聚率,根據(jù)兩種單體在Q-e圖上的相對(duì)位置判斷其共聚方式。
3. 聚合方法
(1)四種聚合方法(本體、 溶液、懸浮、乳液)的基本配方,工藝特點(diǎn),產(chǎn)品質(zhì)量等。每種聚合方法所能生產(chǎn)的常規(guī)產(chǎn)品。
(2)懸浮聚合的分散、保護(hù)及成粒機(jī)理。
(3)傳統(tǒng)乳液聚合的聚合機(jī)理,乳液聚合動(dòng)力學(xué)。
4. 離子聚合
(1)適合正、負(fù)離子聚合的單體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。
(2)正、負(fù)離子聚合常用的引發(fā)體系。
(3)正、負(fù)離子聚合機(jī)理。(鏈引發(fā)、增長(zhǎng)、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng))
(4)溶劑對(duì)中心離子對(duì)形態(tài)的影響,進(jìn)而影響聚合速率和大分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。
(5)活性大分子概念,利用活性大分子制備一些帶官能團(tuán)的大分子(遙爪大分子)。
(6)開環(huán)聚合單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),幾種常見環(huán)單體(如環(huán)醚,環(huán)酰胺,環(huán)酯)的聚合機(jī)理。
5. 配位聚合
(1)齊格勒-拉塔引發(fā)劑的基本組成及化學(xué)反應(yīng)。
(2)齊格勒-拉塔引發(fā)劑引發(fā)的配位聚合機(jī)理(單金屬,雙金屬模型)和定位機(jī)理。
(3)共軛二烯配位聚合機(jī)理。
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